Сернистая кислота $H_{2}SO_{3}$ − неорганическая кислота средней силы, которая существует только в разбавленных водных растворах. При попытке выделить эту кислоту в чистом виде или при незначительном нагревании раствора происходит разложение вещества, т.е. реакция, обратная образованию кислоты из оксида серы (IV) и воды:
$H_{2}SO_{3} = SO_{2}↑ + H_{2}O$
Сернистая кислота, как и соответствующий ей оксид серы (IV), проявляет сильные восстановительные свойства и также применяется для отбеливания различных материалов.
Соли сернистой кислоты − сульфиты. Большинство солей сернистой кислоты малорастворимо или нерастворимо в воде. Исключения составляют растворимые сульфиты щелочных металлов и аммония. При действии на сульфиты сильных кислот в результате реакции ионного обмена образуется сернистая кислота, которая при незначительном нагревании распадается на воду и сернистый газ. Эту реакцию используют для лабораторного получения оксида серы (IV).
Благодаря наличию атомов серы в степени окисления +4 сульфиты металлов проявляют сильные восстановительные свойства.
При взаимодействии с катионами бария сульфит−ионы образуют белый кристаллический осадок сульфита бария $BaSO_{3}$:
$BaCl_{2} + Na_{2}SO_{3} = BaSO_{3} + 2NaCl$
$Ba^{2+} + SO_{3}^{2–} = BaSO_{3}$
Это качественная реакция на сульфит−ионы.